拿破仑称帝后，俄、奥、普等国结成“反法联盟”，企图一举打败拿破仑。拿破仑决定先发制人，他神速进军，在距俄奥联军约65公里的皮尔诺扎下营。这时候，俄奥联军不仅在兵力、武器上占优势，而且，大批后续部队还在源源不断地补充进来。还有十多万的普鲁士军队正在向奥地利开进，准备加入作战。

拿破仑知道，时间拖的越久，自己失败的可能性越大。但是，俄奥联军并不急于开战，他们在等待后续部队和普鲁士的十多万人马。拿破仑心焦如焚，“决战！决战！决战！必须立即决战！”急迫中，拿破仑忽然想到：俄皇亚历山大是个刚愎自用的人，他被自己追得到处跑已经够丢脸的了，如果创造一个“机会”，让亚历山大认为完全能打败他的法国敌人，他一定不会放过这一“机会”!

第二天，一名法***官拿着拿破仑的亲笔信去见亚历山大和奥皇，他向亚历山大和奥皇送去了一个信息：拿破仑希望与俄皇举行个人会谈，商议休战问题。亚历山大断然拒绝会见拿破仑，但却派了一名使者去与拿破仑会谈，使者回来对亚历山大说：“拿破仑的士兵衣衫不整，毫无斗志，这正是打败拿破仑的好机会，千万不能与他和谈，上他的当！”亚历山大果然上当，不顾俄国将领库图佐夫等人的劝告，下令与拿破仑决战。

拿破仑见亚历山大和奥皇中计，故意连连后退。即使在决战开始前的最后1分钟，他仍不放弃阻止普军参战的决心。拿破仑针对普鲁士国君贪得无厌而又目光短浅的弱点，授意法国外交大臣再三向普鲁士人表示友好，并保证把汉诺威地区割让给普鲁士。普鲁士竟相信法国外长的话，下令十余万军队停止前进。

1805年12月2日，法国与俄、奥联军在奥斯特里茨展开决战。拿破仑命令部队先放弃普拉岑高地向后撒，把联军吸引过去，然后又以精兵攻占普拉岑高地，并把全部大炮拉上高地，对准完全暴露在炮口下的俄奥联军猛烈轰击。俄奥联军损兵折将，被迫向一条刚刚结冰，但冻得不结实的湖上跑去。当联军将士登上湖面，企图向对岸逃遁时，法军的炮弹一颗又一颗准确地落在了湖面上，在一片哀嚎中，数千名联军官兵与他们脚下的冰一起沉入湖底。

战斗结束，俄奥联军死伤15000人，20000多人被俘，其余的全部四散逃命。奥斯特里茨战役宣告了俄、奥、普反法联盟的彻底解体和失败。